LEYES DE LOS GASES


 

El modelo cinético-corpuscular de los gases implica que la presión, P, el volumen, V, la temperatura, T, y la cantidad de gas (que vamos a caracterizar por el número de partículas, N) han de ser magnitudes interdependientes. Nos planteamos ahora profundizar en el modelo para expresar de forma operativa esas dependencias y ello nos lleva a escribir las siguientes leyes de los gases:

 

a) Ley de Boyle y de Mariotte: Si la cantidad de gas y la temperatura permanecen constantes, podemos esperar que la presión disminuya al aumentar el volumen. Esto es así porque al aumentar el volumen disminuye la densidad de partículas y, por tanto, ha de disminuir la frecuencia de sus choques con las paredes del recipiente. De forma más precisa, planteamos que en estas condiciones el volumen, V, debe ser inversamente proporcional a la presión, P  (P · V = k , para T y N constantes).

 

Para reforzar el estudio de esta relación de proporcionalidad inversa entre la presión y el volumen de un gas, se puede usar en clase la animación adjunta.

Como vemos, con el controlador manual disponible en la pantalla, podemos ir modificando el valor de la presión de un gas y la animación va calculando el correspondiente volumen y representando gráficamente la relación V = f (T). En cualquier momento podemos detener este proceso e incorporar unos valores diferentes de la temperatura y de la cantidad de sustancia. Entonces, obviamente, cambia el valor de la constante k de la ley de Boyle y se dibuja por el mismo procedimiento una nueva gráfica de la relación V = f (T) desplazada con respecto a la gráfica anterior, y, que, por supuesto, sigue reflejando una función de proporcionalidad inversa.

Clic aquí para descargar la animación. Recuerda que para usarla en tu ordenador necesitas descargar Modellus 2.5 (ordenadores de 32 bits) o Modellus 3 (64 bits)  

 

 

Boyle (1627 - 1691)

 

En 1657 Boyle (1627-1691), físico y químico irlandés, se interesó por la bomba de aire, con la que su inventor Otto von Guericke (1602-1686) había realizado en 1654 un experimento espectacular que puso de manifiesto la magnitud de la presión del aire (los hemisferios de Magdeburgo). Con la ayuda de Hooke (1635-1703), Boyle perfeccionó aquella bomba de aire hasta obtener, en 1659, una máquina neumática, que le sirvió para realizar importantes experimentos (investigó el comportamiento del aire, estudió la caída de los cuerpos en ausencia de rozamiento y la no transmisión del sonido en el vacío). En los experimentos dedicados a estudiar el comportamiento del aire comprobó que dicho aire es comprimible y elástico ("si se elimina la presión, el aire recupera su volumen original") y afirmó su naturaleza cinético-corpuscular.

 

El físico francés Mariotte (1620-1684) también estudió la compresión de los gases y obtuvo, por su parte, la misma ley que relaciona la presión con el volumen, si bien no publicó sus estudios hasta 1976.

 

b) Ley de Charles y de Gay-Lussac: Si la cantidad de gas y la presión permanecen constantes, es razonable suponer que el volumen aumente al aumentar la temperatura. Un aumento de temperatura implica un incremento de la energía cinética media de las partículas, por tanto, un aumento de su velocidad y de la frecuencia e intensidad de los choques de éstas con las paredes. Si la pared es elástica (por ejemplo, un globo) o se puede desplazar (por ejemplo, un embolo) y la presión exterior (que iguala a la interior) permanece constante, se plantea que el volumen del gas, V, debe ser proporcional a su temperatura, T  (V = K · T , para P y N constantes).

 

En clase también podemos reforzar el estudio de esta ley con la animación adjunta, que funciona de una manera similar a la anteriormente comentada.

Como vemos, al ir modificando la temperatura del gas, la animación va dibujando una gráfica de la relación entre la temperatura y la presión, cuyo perfil corresponde a la relación de proporcionalidad directa que han de cumplir estas dos magnitudes. Obsérvese, por otra parte, que la animación no nos permite dar a la temperatura valore inferiores a 200K. Esto tiene que ser así porque, como acabamos de comentar, si la temperatura fuera muy baja, también lo sería la energía cinética media de las partículas y entonces el gas dejaría de comportarse como plantea que debería hacerlo el modelo cinético-corpuscular.

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Gay-Lussac (1778 - 1850)

 

Gay-Lussac (1778 - 1850), químico y físico francés, publicó en 1802 esta ley de la relación entre la temperatura y la presión de un gas, haciendo referencia a un trabajo anterior no publicado de Charles (1746-1823), el inventor, científico y matemático francés que había realizado el primer viaje en globo aerostático (en 1783).  La ley también había sido anticipada cien años antes de la publicación de Gay-Lussac (en 1702) por otro físico e inventor francés, Amontons (1663-1705).

Gay-Lussac también estudió la relación entre la presión y la temperatura, formulando lo que se conoce como su segunda ley.

 

c) Segunda ley de Gay-Lussac: Si la cantidad de gas y el volumen permanecen constantes, es lógico suponer que la presión aumente al aumentar la temperatura, puesto que, como ya sabemos, un aumento de temperatura implica un aumento de la velocidad de las partículas y, en consecuencia, de la frecuencia e intensidad de los choques de ellas con las paredes. Matemáticamente expresamos que la presión, P, debe ser proporcional a la temperatura (P = k · T , para V y N constantes)

 

Igual que ocurre con las dos leyes anteriores, también podemos reforzar el estudio de la segunda ley de Gay-Lussac con la animación adjunta.

Como vemos, al operar de manera similar a los casos anteriores, la animación va dibujando una gráfica de la relación entre la temperatura y la presión del gas, cuyo perfil se corresponde con la relación de proporcionalidad directa que han de cumplir estas dos magnitudes. También ocurre aquí que la animación no nos permite dar a la temperatura valores inferiores a 200K, para los cuales el gas dejaría de comportarse como predice el modelo cinético-corpuscular.

Clic aquí para descargar la animación. Para usarla en tu ordenador necesitas descargar Modellus 2.5 (ordenadores de 32 bits) o Modellus 3 (64 bits)  

 

 

d) Influencia del número de partículas: A igualdad de volumen y temperatura, cabe esperar que la presión de un gas aumente al aumentar el número de partículas. Aumentar el número de partículas implica aumentar el número de choques por unidad de tiempo y de superficie. Planteamos, por ello, que la presión, P, debe ser proporcional al número de partículas (P = k · N, para V  y T constantes)

 

El conjunto de leyes sobre el comportamiento que deberían tener los gases en coherencia con el modelo cinético-corpuscular se puede resumir agupando todas las dependencias ya vistas en una sola expresión que relaciona las cuatro variables macroscópicas que determinan el estado del gas. Esta expresión es:

 

 

Se conoce como ley de los gases ideales o ley de los gases perfectos, puesto que los gases deberían verificarla estrictamente si su comportamiento se atuviera a todas las condiciones que exige el modelo cinético corpuscular.

 

Diremos finalmente que la constante K que aparece en la ley de los gases es una constante universal, llamada constante de Boltzman. Para estudiar procesos químicos donde intervienen sustancias en estado gaseoso es más útil expresar la cantidad de gas por el número de moles, n, en lugar de por el número de partículas, N. Ambas magnitudes se relacionan mediante la expresión N = n·NA (NA es el número de Avogadro), con lo que la ley de los gases se expresa PV = knNAT  o, en la forma más usual, PV = nRT. (La constante R = K·NA se llama constante universal de los gases ideales).